复分解反应
桌上有两杯看上去同样澄清的无色溶液。把它们倒在一起，有时仍是一杯透明液体；有时却像下了一场小雪，迅速出现白色固体。问题来了：它们明明都只是“混合”，为什么一组发生了化学反应，另一组却没有？
这一章要解决的，就是这种“看不见的交换”该怎样判断。可溶于水的酸、碱、盐能解离出可自由移动的离子；当两杯溶液相遇，原先的搭配可能被重新组合。但请先记住一句很重要的话：能交换，不等于一定有反应。只有新组合中出现了沉淀、气体或水，变化才会真正推进下去。
从一场“重新配对”看起
向氯化钠溶液中滴入硝酸银溶液，开始时两种溶液都澄清。混合后，立刻有白色固体出现。它为什么会出现？可以把溶液中的离子想成两组正在自由活动的“搭档”：原来 Na⁺ 和 Cl⁻ 同在一杯溶液中，Ag⁺ 和 NO₃⁻ 同在另一杯溶液中；相遇后，Ag⁺ 更容易和 Cl⁻ 组合成不溶于水的氯化银，于是从溶液中析出。
这里真正被我们看见的是白色固体。结合反应物、化学方程式以及氯化银难溶于水的性质，才能判断该固体是 AgCl；Na⁺ 和 NO₃⁻ 仍留在水中。把“两种化合物互相交换成分，生成两种新的化合物”的反应叫作复分解反应。用字母表示，它常呈现为：
别把这个字母式当成机械口诀。它只提醒你“交换谁和谁”，并不能保证反应一定发生；还要继续检查新生成的物质能不能提供反应继续进行的证据。
复分解反应的参加者通常是化合物。不要因为看到“有两种物质混在一起”就套用它：单质和化合物反应的置换反应、由一种物质变成多种物质的分解反应，都不是复分解反应。
想一想：下列反应中，哪一个属于复分解反应？
A.
B.
C.
D.
交换之后，什么会让反应“走到底”？
再把氯化钠溶液和硝酸钾溶液混合试试。混合前后，溶液中 Na⁺、Cl⁻、K⁺、NO₃⁻ 的共存状态没有改变，也没有生成沉淀、气体或水，因此不发生复分解反应。
初中阶段判断酸、碱、盐在水溶液中能否发生复分解反应，可以盯住三个“出口”：沉淀从液体中析出，气体从液体中逸出，或离子结合成水。只要生成物中有其中之一，反应就能发生。
出口一：生成沉淀
将氯化钡溶液和硫酸钠溶液混合，原本无色的两杯液体中出现白色沉淀。根据反应物、化学方程式和硫酸钡难溶于水的性质，判断该沉淀为硫酸钡；它不再以自由离子的形式留在溶液中。
出口二：生成气体
把稀盐酸滴入碳酸钠溶液，能看到连续气泡。碳酸根和酸反应后产生的二氧化碳不断离开溶液，所以反应可以持续进行。
如果把逸出的气体通入澄清石灰水，会生成白色沉淀，静置后可逐渐沉降，可以帮助确认这种气体是二氧化碳。注意观察语言要分两层：“有气泡产生”是现象，“生成二氧化碳”是根据实验得出的结论。
出口三：生成水
盐酸和氢氧化钠溶液混合，未必会冒泡，也未必会出现沉淀，但反应照样发生。酸提供的 H⁺ 和碱提供的 OH⁻ 结合成水，参与反应的这两类离子结合生成水；若酸或碱过量，溶液中仍会有相应离子剩余。
水本身并不是这类实验中能直接看见的现象。中和反应的实质和发生条件是 H⁺ 与 OH⁻ 结合生成水；实验中可借助指示剂的颜色变化、温度变化或恰好中和的实验设计来判断反应进程，但不能把“看见水”当成现象。
判断时要找的是生成物中的沉淀、气体或水，而不是笼统地找“颜色变化”或“放热”。例如硫酸铜溶液本来就是蓝色，颜色变浅只是反应伴随的现象；真正推动反应的是生成了难溶的氢氧化铜沉淀。
现在把“先交换、再找三种证据”的过程走一遍。每次选择后，都先问自己：混合前后的离子共存状态有没有真正改变？
按顺序写出方程式，不靠猜
面对“氯化钡和硫酸钠能不能反应”这类题，最稳的做法不是急着背答案，而是沿着四步走。
- 先交换成分。 Ba²⁺ 和 SO₄²⁻ 组合，Na⁺ 和 Cl⁻ 组合，暂写为 BaSO₄ 和 NaCl。
- 再检查化学式。 Ba²⁺ 与 SO₄²⁻ 的电荷正好抵消，所以是 BaSO₄；Na⁺ 与 Cl⁻ 的个数比是 1∶1，所以是 NaCl。
- 查看发生条件。 BaSO₄ 难溶于水，是沉淀，反应能发生。
- 最后配平并标注。 右边需要 2 个 NaCl 才能使 Na、Cl 原子数相等，沉淀后写 ↓。
这四步里最容易失手的是第二步和第四步。化学式下标反映一种物质的组成，不能为了配平随意改成 Ba₂SO₄ 或 NaCl₂；配平只能在化学式前添系数。
三类常见场景，怎样把规则用活？
酸和盐：先把气泡读成证据
前面“碳酸钠遇盐酸”的实验，就是酸和盐反应的典型范例。答题时不要只写“有气泡”：要回到前面的方程式，写出水和二氧化碳，并用澄清石灰水中生成白色沉淀来辅助确认二氧化碳。只写“Na₂CO₃＋HCl→NaCl＋CO₂”会同时漏掉水和配平系数。
碱和盐：要同时看可溶性和沉淀
把氢氧化钠溶液滴进蓝色硫酸铜溶液，溶液中逐渐出现蓝色絮状沉淀。这里 Cu²⁺ 与 OH⁻ 结合成难溶的氢氧化铜，Na⁺ 和 SO₄²⁻ 留在水中。
在常见的“碱＋盐”“盐＋盐”溶液题中，两种反应物通常都应能溶于水，才能使粒子充分接触并交换。若只把两种难溶固体放在一起，不能因为把化学式换了位置就断定有反应。反过来，酸能与某些难溶的碳酸盐或氢氧化物在接触面上反应，这类题仍要回到“是否生成沉淀、气体或水”这一判据判断。
最后检查：这几个坑绕开了吗？
不要把“交换成分”当成“必定反应”。先写可能的生成物，再查是否有沉淀、气体或水；若三者都没有，就应写“不发生反应”，而不是硬凑一个箭头。
- 把下标当系数改。 错误：把 NaCl 改成 NaCl₂ 来凑原子数；正确做法是在式子前加系数，如 。
- 漏写沉淀或气体符号。 在水溶液中生成沉淀要标 ↓，生成并逸出的气体要标 ↑；水不标 ↓。
- 把现象和结论混在一句里。 “有白色沉淀生成”是现象；“生成硫酸钡”是结论。答题时分清这两层，实验表述会更准确。
- 看见颜色变化就断定反应。 颜色变化可能来自溶液被稀释或原有颜色被遮盖；判断复分解反应仍要回到沉淀、气体、水这三个条件。
遇到酸、碱、盐之间的反应题，就按“交换成分 → 写对化学式 → 查沉淀、气体或水 → 配平并标注现象”这条路线走。这样既能判断反应会不会发生，也能把方程式和实验现象说清楚。
练习
1．下列两种物质在水溶液中混合，能发生复分解反应的是（ ）
A. 氢氧化钠和氯化钾
B. 碳酸钠和氯化钙
C. 氢氧化钠和氯化钾
D. 硫酸钠和硝酸钾
2．向硫酸铜溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，写出反应的现象和化学方程式。
3．向滴有酚酞的氢氧化钠溶液中逐滴加入稀盐酸，红色消失后，为什么不能只凭“溶液无色”断定恰好完全中和？